興安盟2-吡咯烷酮行業

正是由于直接脫水法需要較高的溫度(350~400℃),加之如前所述,難以找到.工業化生產理想的脫水催化劑,所以有人提出了間接脫水法合成NVP的路線.間接脫水法是使NHP分子內的羥基先被另一基團所取代生成一種中間產物,然后由這個中間產物發生反應生成NVP.

對設備要求高、工藝流程長、設備投資龐大,只適用于大型生產而不適合興建中、小型生產廠家,所以到目前為止只有德國的BASF和美國的ISP公司使用該工藝生產NVP及PVP產品。間接脫水法反應歷程，從有關直接脫水法研究工作的報道來看,a-NHP的催化脫水反應相對來說需要較苛刻的條件,產物的收率往往較低,而且難以得到滿足工業化生產要求的脫水催化劑,所以就產生了間接脫水法.間接脫水法反應歷程主要分三步進行:一步與直接脫水法的一步相同,為r丁內酯與乙醇胺進行胺解反應得到α-NHP;二步是a-NHP的鹵代反應。

硬而光亮,由于PVP膜是通過溶液澆注或涂布而成的,克服了固體PVP塑性差的不足.PVP薄膜可根據涂布物任意成型,溶劑對形成的PVP膜無影響,利用PVP的成膜性可應用于很多方面.PVP在空氣中的吸水率隨相對濕度的增大而增大,當PVP薄膜吸水達到--定程度(從相對濕度大于70%的空氣中吸水分)時,就會有一定的黏性.PVP吸濕平衡后水分含量大約為相對濕度的三分之一.熱化學研究表明,每一個NVP結構單元大約可締合0.5mol分子的水分,這與蛋白質的吸水性相似.

顯然,取代NHP分子內經基的基團必須滿足---定的條件,即既容易取代NHP分子內的羥基,又要能比較容易地從中間產物分子中脫去.這樣,不經過NHP的直接催化脫水,而是通過另外一種中間產物在較溫和的條件下同樣達到由NHP分子脫水生成產物NVP的目的,同時達到較高的產物收率,所以被稱為間接脫水法.間接脫水法根據取代NHP分子內羥基基團的不同,又可分為鹵代法、乙酐法等.鹵代法是間接脫水法中被研究較好的主要方法,其方法要點是:用--種鹵代劑與NHP反應生成鹵代乙基吡咯烷酮,然后由鹵代乙基吡咯烷酮的熱反應得到產物NVP.

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到目前為止，PVP已發展成為均聚物、共聚物、交聯聚合物三大類,近年來,離子型的PVP也得到了相應的發展并越來越受到人們的重視.PVP商品也發展到工業級、醫藥級、食品級三種規格,數十個品種和成百上千個牌號.PVP由于其優異的性能而被廣泛地應用于工農業生產和人民生活以及相關的科研部門.現在,有關PVP及其單體NVP的研究和應用的文獻以每年幾百篇的速度在進一步發展。

合成PVP單體NVP的方法，另外,PVP也被廣泛用作崩解劑、黏合劑,還可用于脫鹽膜和人工腎透析隔膜;在食品、飲料工業中,添加不溶性的交聯PVP于啤酒﹑茶飲料中,可去除啤酒及茶飲料中存在的多酚及過量的單寧,而自身又不殘留在其中,起到穩定色澤、保證啤酒及茶飲料風味品質較長時間不變及去除澀味的作用,是優良的飲料澄清劑勵穩定劑;在日用化工中更是用途廣泛,尤其是在化妝品中,如用于噴發膠中的PVP,具有優良的固發.

在這-一方法的研究報道中,大多數是關于α-NHP脫水反應的脫水催化劑的,反映了脫水催化劑在這-一-方法中的重要性.NVP的合成方法除主要的乙炔法和y丁內酯法外,還有其他合成方法,如以吡咯烷酮和乙烯在鈀催化劑的作用下反應直接生成NVP的吡咯烷酮法等,所有這些合成方法都將在后面的有關章節中作專門的介紹和論述.NVP的水解機理，通過進一步研究,得到丙烯酸或KSO存在下NVP的水解機理.

在鹵代法中, 重要的是鹵代劑的選擇,不少研究工作證明,氯化亞飆(SOC1,)可作為鹵代劑129},用SOCI。先是羥乙基吡咯烷酮在溶劑苯中與SOCl,發生鹵代反應生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇鈉作催化劑脫去一分子氯化氫生成NVP,反應的實施過程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三頸燒瓶中,再把燒瓶置于加有冰塊的超級恒水浴中,邊攪拌,邊由滴液漏斗滴加入重量為NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使體系溫度不大于35℃為宜(因為羥乙基吡咯烷酮與SOCl之間的反應為強放熱反應),滴加完畢后繼續攪拌4h,此時NHP的轉化率已達90%以上,將反應裝置接到SO。

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Arai等人發現，PVP/SDS混合液發生增溶作用所對應的表面活性劑濃度,與混合溶液表面張力-濃度曲線的一個轉折點所對應的濃度是一致的.Murata等人13研究了溫度和NaCl對PVP/SDS增溶OT-橙的影響,觀察到PVP存在時導致SDS溶液增溶染料量增大等。研究了PVP對十二烷基氯化銨和十二烷基硫氰酸銨增溶OB-黃的影響,發現膠束增溶OB黃的能力隨PVP含量增大呈上升趨勢,但卻沒有觀察到PVP對以氯為反離子的陽離子表面活性劑增溶染料的能力顯著提高.